薛绍出生高贵，母亲为唐太宗十六女城阳公主，父亲是卫尉卿薛怀昱之子薛瓘。

母亲城阳公主为唐太宗爱女，唐太宗在城阳公主出嫁薛瓘之前，特地命人为女儿婚事占卜，卜婚的结果是城阳公主的婚事宜在白天举行，太宗决定依卜而行。但是此举遭到马周的极力阻止，因为婚礼自古就是于傍晚举行，改为白天违背礼制，太宗无奈只得作罢。

据记载，薛瓘神宇辉杰，高标朗秀，颇有才学。城阳公主与薛瓘二人婚后感情十分和睦，恩爱有加，生有三子，长子薛顗，次子薛绪，幼子薛绍。

永隆二年（681年），薛绍与表姐妹太平公主结婚，婚礼非常隆重，照明的火把甚至烤焦了沿途的树木，为了让宽大的婚车通过，甚至不得不拆除了万年县馆的围墙。婚后生下二子二女。

垂拱四年（688年），长兄薛顗参与唐宗室李冲的谋反，武则天下令将薛顗处死，此事牵连到薛绍。薛绍“杖一百，饿死于狱”。当时太平公主正怀着第四个孩子。载初元年（690年）七月，太平公主嫁给了武攸暨。

其女万泉县主墓志提及薛绍的官职是“散骑常侍、右武卫将军”，封爵为平阳县子。其子薛崇简墓志提及的官职则是“太常卿、左千牛将军”。

《大明宫词》中十四岁的太平第一次出宫，就在上元灯节的假面狂欢之夜邂逅英俊武士薛绍，使她坠入少女的初恋。武则天出于对女儿的溺爱，掩盖薛绍已婚的事实，暗中赐死了薛绍的结发妻子惠娘。经过几年痛苦的婚姻生活，薛绍最后认为自己爱上太平公主是对于亡妻的背叛，懦弱地选择了死亡。

但这些是大明宫词中的原创，真实历史上薛绍只有一任妻子，那就是太平公主。

倒是太平公主第二任丈夫武攸暨在娶太平公主之前已有妻子，但武则天为了让太平公主嫁给武攸暨，而处死了武攸暨的妻子，也就是说，《大明宫词》中薛绍的原型应该是武攸暨。